الألكاينات - بيوتات الكيمياء التعليمية






 
     
عودة   بيوتات الكيمياء التعليمية > ... > الكيمياء العضوية والحيوية


اخر المواضيع : الموضوع : بخصوص موقع كيمياء في كيمياء لأخت نورة العتيبي   ( الكاتب : سوسو كيمياء     الزيارات : 20     الردود : 0 )         الموضوع : ورق عمل شامل للصف الثاني الثانوي ـ الفصل الثالث ـ المركبات الايونية والفلزات   ( الكاتب : السكب2008     الزيارات : 1185     الردود : 10 )         الموضوع : عرض بورينت لدرس الضوء و طاقة الكم للصف الثاني الثانوي   ( الكاتب : جالاري     الزيارات : 3878     الردود : 16 )         الموضوع : سؤال في الخلايا الجلفانية .   ( الكاتب : bytocom     الزيارات : 40     الردود : 1 )         الموضوع : احتاج مساعدتكم الاعاده في الكيمياء   ( الكاتب : ايليا شان     الزيارات : 127     الردود : 2 )         الموضوع : اختبار الفصل الاول الالكترونات في الذرات   ( الكاتب : sara1429     الزيارات : 795     الردود : 8 )         الموضوع : محاضرة أوراق العمل وخطوات تنفيذها- فيديو   ( الكاتب : السكب2008     الزيارات : 2901     الردود : 8 )         الموضوع : سجل المتابعة   ( الكاتب : السكب2008     الزيارات : 141     الردود : 1 )         الموضوع : كتاب في الكيمياء العملية من تأليفي   ( الكاتب : zmorda1968     الزيارات : 260     الردود : 5 )         الموضوع : حساب المحتوى الحراري (عاجل)   ( الكاتب : حكآية رووح     الزيارات : 84     الردود : 2 )         
إعلانات الموقع
عدد الضغطات : 12,665عدد الضغطات : 1,401
إضافة رد
 
أدوات الموضوع
قديم 13-07-2008, 10:19 PM   #1
flesh&blood
مراقب عام
 
الصورة الرمزية لـ flesh&blood
 




مشاركات المدونة: 5
flesh&blood على طريق التميز و النجاح
افتراضي الألكاينات

الألكاينات


الألكاينات عبارة عن هيدروكربونات تحوي على الأقل رابطة ثلاثية واحدة بين ذرتي كربون صيغتها العامة CnH2n-2 وتعرف الألكاينات عامة بالأسيتلينات acetylene series نسبة إلى أبسط أنواع الألكاينات الاسيتيلين C2H2




شكل الألكاينات Structure :


في الرابطة الثلاثية يكون تهجين ذرات الكربون من النوع sp. كل ذرة كربون تملك فلكين p نقيين غير مهجنين وفلكين sp مهجنين ، عند التداخل المباشر بين فلكي sp (فلك من كل ذرة كربون) تنشأ رابطة سيجما بينما عند التداخل الجانبي لأفلاك p النقية الأربعة تتكون رابطتن من نوع باي أما الفلكين المهجين المتبقيين (فلك لكل ذرة كربون) تكوّن كل ذرة كربون رابطة سيجما مع ذرات أخرى (كربون أو هيدروجين) كما في العرض التالي:






تسمية الألكاينات Nomenclature:

تسمية الألكاينات حسب نظام الأيوباك IUPAC تتبع نفس طريقة تسمية الألكاينات لكن يستبدل المقطع (ان) في الألكان بالمقطع (اين) فالايثان يصبح إيثاين
1. نختار أطول سلسلة كربونية شريطة أن تحوي الرابطة الثلاثية
2. نرقم السلسلة الكربونية حسب الأقرب إلى الرابطة الثلاثية.
3. ترتب الفروع أبجديا وتسبقها أرقام ذرات الكربون المتفرعة منها في السلسلة الكربونية.
4. يكتب اسم المركب (حسب عدد ذرات الكربون في السلسلة الكربونية) وينتهي الاسم بالمقطع (اين) مسبوقا برقم أول ذرة كربون في الرابطة الثلاثية بمعنى أنه إذا كانت الرابطة الثلاثية بين ذرتي الكربون الثانية والثالثة نكتب الرقم 2 قبل اسم المركب.

أمثلة:














خصائص الألكاينات


أولا الخصائص الفيزيائية Physical Properties :

الألكاينات مركبات غير قطبية ولها صفات فيزيائية تشبه تماما صفات الألكانات والألكينات
1. غير ذائبة في الماء
2. تذوب قليلا في المذيبات العضوية ضعيفة القطبية كالبنزين والايثر
3. أقل كثافة من الماء
4. درجات غليانها تزداد بزيادة عدد ذرات الكربون
5. درجات غليانها تقريبا تماثل درجات غليان الألكانات والألكينات المقابلة لها




ثانيا الخصائص الكيميائية Chemical properties :


الألكاينات مركبات غير ثابتة ونشطة كيميائيا، الاسيتلين والألكاينات الطرفية (الرابطة الثلاثية في الطرف وتكون بين ذرتي الكربون رقم 1و 2) مركبات حمضية ولها ثابت حموضة pKa = 25 وعند مفاعلتها مع القواعد القوية كفلز الصوديوم أو أميد الصوديوم أو n- بيوتيل الليثيوم أو مركب جرينارد فإن الناتج يكون أيون سالب للألكاين الطرفي (أسيتليد الفلز)





وبشكل عام :





أيون الأسيتليد هذا مهم جدا حيث يعمل كنيوكليوفيل قوي nucleophile في تفاعلات تكوين الروابط الأحادية C−C ، كما يمكن تكوين ألكاينات الفضة والنحاس منه.





الألكاينات الطرفية وغير الطرفية (الداخلية) Terminal and internal alkynes:

الألكاينات الطرفية Terminal ترتبط فيها ذرة هيدروجين على الأقل بواحدة من ذرات الكربون المهجنة sp وتكون الرابطة الثلاثية في الطرف كما في البروباين







أما الألكاينات الداخلية غير الطرفية internal ترتبط فيها ذرة أخرى غير الهيدروجين بذرة الكربون المهجنة وغالبا ما تكون ذرة كربون أخرى مثل 2- بناتين الذي توجد فيه مجموعة ميثيل على طرف الرابطة الثلاثية ومجموعة ايثيل على الطرف الآخر وبذلك تقع الرابطة الثلاثية داخل المركب





تحمل الألكاينات الطرفية صفات حمضية ضعيفة حيث يمكن إزالة ذرة الهيدورجين الطرفية بواسطة القواعد القوية وتستخدم هذه الطريقة للتمييز بين الألكاينات الطرفية وغير الطرفية حيث أن إضافة قطرات قليلة من هيدوركسيد ثنائي أمين الفضة الأحادي Ag(NH3)2+ -OH أو Ag(NH3)2OH حيث لا يحدث تفاعل مع الألكاينات الداخلية غير الطرفية بينما تكون الألكاينات الطرفية راسب أبيض (ملح الفضة)



أملاح ألكاينات العناصر الانتقالية قابلة للانفجار عندما تجف


تحضير الألكاينات Alkynes Synthesis :


• عامة يتم تحضير الألكاينات من نزع هاليد الهيدروجين من ألكيل الهاليد الثنائي أو تفاعل أسيتليد الفلز مع ألكيل هاليد أولي مثل تفاعل فريتش باتنبرغ ويشيل Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement حيث يتم تحضير الألكاين من فينيل البروميد








• يمكن تحضير الألكاينات من الألدهيدات بطريقة كوري فيوش Corey-Fuchs reaction




وباستخدام القاعدة المناسبة يمكن التحكم في هذا التفاعل وايقافه عند تكون 1- برومو ألكاين

ميكانيكية تفاعل Corey-Fuchs نوع من تفاعلات فيتيج Wittig Reaction حيث ينتج مركب الفوسفور من كربين ثنائي البروم ويتم تحضير هذا الكربين داخل إناء التفاعل in situ بمفاعلة ثلاثي فينيل الفوسفين مع ثلاثي بروميد الكربون





يهاجم ثلاثي فينيل الفوسفين مركب الكربين ليتكون بعدها الإلِد النشط الذي يتفاعل مع الألدهيد بنفس آلية تفاعل فيتج مكونا ألكين




يتم نزع الهيدروجين الألوفيني (الألكين) باستخدام بيوتيل الليثيوم (البيولي) كقاعدة وبعد تفاعلات حذف من نوع بيتا على الناتج يتكون بروميد ألكاين.

تتم معالجة بروميد الألكاين ببيوتيل الليثيوم حيث يتم تبديل البروم بالليثيوم ويعالج المركب الوسطي المتكون بنيكوفيل مناسب كالماء أوهاليد ألكيل ليتحول في هذه العملية بروميد الألكاين إلى ألكاين طرفي أو داخلي على التتالي




• تحضر الألكاينات من الألدهيدات أو الكيتونات بطريقة سيفرث غلبرت Seyferth-Gilbert_homologation حيث يتفاعل أرايل الكيتون أو الألدهيد مع ثنائي ميثيل ثنائي آزوميثيل الفوسفات dimethyl (diazomethyl)phosphonate ورباعي بيوتوكسيد البوتاسيوم potassium tert-butoxide ليكون الناتج ألكاين متفرع

عادة يسمى ثنائي ميثيل ثنائي آزوميثيل الفوسفاتdimethyl (diazomethyl)phosphonat بمركب سيفرث غلبرت




يسمى هذا التفاعل بـ homologation لأن الناتج دائما يحوي ذرة كربون واحدة إضافية عن المركب الأصلي

الشكل التالي يوضح ميكانيكية التفاعل





تفاعلات الألكاينات Alkynes Reactions :


تدخل الألكاينات في كثير من التفاعلات العضوية:

• أولا تفاعلات الإضافة الالكتروفيلية electrophilic addition:

1.إضافة الهيدورجين لينتج الألكين أو الألكان المقابل
2.إضافة الهالوجين لينتج فينيل الألكيل أو هاليد الألكيل المقابل
3.إضافة هاليد الهيدروجين لينتج فينيل الألكيل أو هاليد الألكيل المقابل
4.إضافة الماء لينتج مركب كربونيل مثل هدرلة فينيل أسيتلين في وجود رباعي كلوررأورويت الصوديوم sodium tetrachloroaurate في وسط ماء\ميثانول لينتج من هذا التفاعل أسيتوفينون





5. تفاعل نيكولاس Nicholas reaction:

يستخدم في تفاعل نيكولاس مركب ثماني كربونيل الكوبالت الثنائي حيث يتفاعل هذا المركب مع نيوكيلوفيل ويسير في تفاعل أكسدة لينتج عنه ألكاين متفرع كما يظهر في الشكل التالي:




ميكانيكية التفاعل يشرحها الشكل التالي:






،،،
التوقيع :

ربّ لاتكلني إلى أحد ولا تحوجني إلى أحد وأغنني عن كل أحد يا من إليه المُستند وعليه المُعتمد
flesh&blood غير متصل   رد مع اقتباس
قديم 13-07-2008, 10:23 PM   #2
flesh&blood
مراقب عام
 
الصورة الرمزية لـ flesh&blood
 




مشاركات المدونة: 5
flesh&blood على طريق التميز و النجاح
افتراضي

• ثانيا تفاعلات الإضافة التحلقية Cycloadditions :


1. تفاعلات ديلز ألدر Diels-Alder reaction





2. إضافة أزيد الألكاين الحلقية Azide alkyne Huisgen cycloaddition ليتكون ثلاثي أزول triazoles





3. تحلّق برغمان Bergman cyclization لمركبات الألكاينات التي تحوي رابطتين ثلاثيتين enediynes ليتكون شكل حلقي أروماتي.





4. تحول الألكاينات إلى مركبات أروماتية Alkyne trimerisation







5. تفاعل بوزن خاند Pauson–Khand reaction :

تتم في هذا التفاعل إضافة حلقية من نوع 2+2+1 لألكاين وألكين وأول أكسيد الكربون
لينتح مركب سيكلوبنتانون من نوع ألفا – بيتا α,β-cyclopentenone وأستخدم بداية ثماني كربونيل الكوبالت الثنائي كعامل مساعد لكنه لاحقا تم استبداله بمواد أخرى




من العوامل المساعدة المستخدمة:

• تفاعل ويلكنسن Wilkinson's catalyst :

تستخدم فيه مركبات الروديوم وترفلات الفضة



سداسي كربونيل الموليبدنوم Molybdenum hexacarbonyl:

يعتبر هذا المركب مصدر لأول أكسيد الكربون




• البيوتادايين الحلقي يخضع لتفاعلات التحلّق من نوع 2+2+1










ثالثا: تفاعلات Metathesis :

• امتزاج الألكاينات لتعطي ألكاين جديدة
• تفاعل الإناين enyne metathesis حيث يتفاعل ألكاين مع ألكين في وجود كربين معدني كعامل مساعد فينتج البيوتادايين



وعندما توجد الرابطة الثنائية (الألكين) والرابطة الثلاثية (الألكاين) في نفس المركب intramolecular تسمى العملية بغلق الحلقة ring-closing enyne metathesis أو اختصارا RCEYM



حيث y إما ذرة أكسجين أو ذرة نيتروجين و n عدد صحيح


رابعا: تفاعلات الاستبدال النكليوفيلي nucleophilic substitution لأسيتليد الفلز:

هذا النوع من التفاعل يتضمن تكوين رابطة جديدة بين ذرتي كربون C-C مع هاليد الألكيل

خامسا: تفاعلات الإضافة النكليوفيلي nucleophilic addition لأسيتليد الفلز :

يتفاعل مركب كربونيل ويتحول إلى ألكوكسيد وسطي ثم إلى هيدروكسي ألكاين في وسط حامضي كما في تفاعل فافوريسكي Favorskii reaction




سادسا: إضافة بوران عضوي إلى الألكاين لتكوين بوران فينيلي vinylic boranes

يتبعه تفاعل أكسدة واختزال باستخدام فوق أكسيد الهيدروجين لينتج الألدهيد أو الكيتون المقابل


سابعا: التكسير بالأكسدة oxidative cleavage

باستخدام برمنجنات البوتاسيوم وينتج من هذه العملية حمض كربوكسيلي






ثامنا: ترحيل الرابطة الثلاثية migration of the alkyne :

يتم ترحيل الرابطة الثلاثية على طول السلسلة الكربونية فيتغير موضعها وذلك باستخدام قاعدة قوية


تاسعا تفاعلات الارتباط التعاوني Coupling reaction :

يتفاعل الألكاين مع ألكاين آخر ليتكون ألكاين ثنائي الرابطة الثلاثية مثل تفاعل كاديوت – كودكيوكز Cadiot-Chodkiewicz coupling وتفاعل جلاسر Glaser coupling وتفاعل النتون Eglinton coupling وهنا نورد نبذة مختصرة عن كل نوع:

Cadiot-Chodkiewicz coupling :

يتم هذا التفاعل بين الألكاينات الطرفية و هاليد ألكاين في وجود ملح للنحاس الأحادي كعامل مساعد وأمين كقاعدة




Glaser coupling :

هذا أقدم نوع من هذه التفاعلات 1870 م ويتم باستخدام بروميد النحاس الأحادي في وجود الأكسجين كمادة مؤكسدة والأمونيا كقاعدة



Eglinton reaction :

يستخدم في هذا التفاعل ألكاينين من النوع الطرفي في وجود ملح النحاس الثنائي مثل أسيتات النحاس الثنائي cupric acetate



،،،
التوقيع :

ربّ لاتكلني إلى أحد ولا تحوجني إلى أحد وأغنني عن كل أحد يا من إليه المُستند وعليه المُعتمد
flesh&blood غير متصل   رد مع اقتباس
قديم 29-10-2013, 10:30 PM   #3
االكيميائى
عزيز وغالي
 




االكيميائى على طريق التميز و النجاح
افتراضي

بارك الله فيك
االكيميائى غير متصل   رد مع اقتباس
قديم 17-11-2013, 05:18 PM   #4
العامريالكيميائ
كيميائي فعّال
 





العامريالكيميائ على طريق التميز و النجاح
افتراضي

رائع
اقتباس:
الكاتب : flesh&blood عرض المشاركة
الألكاينات


الألكاينات عبارة عن هيدروكربونات تحوي على الأقل رابطة ثلاثية واحدة بين ذرتي كربون صيغتها العامة CnH2n-2 وتعرف الألكاينات عامة بالأسيتلينات acetylene series نسبة إلى أبسط أنواع الألكاينات الاسيتيلين C2H2




شكل الألكاينات Structure :


في الرابطة الثلاثية يكون تهجين ذرات الكربون من النوع sp. كل ذرة كربون تملك فلكين p نقيين غير مهجنين وفلكين sp مهجنين ، عند التداخل المباشر بين فلكي sp (فلك من كل ذرة كربون) تنشأ رابطة سيجما بينما عند التداخل الجانبي لأفلاك p النقية الأربعة تتكون رابطتن من نوع باي أما الفلكين المهجين المتبقيين (فلك لكل ذرة كربون) تكوّن كل ذرة كربون رابطة سيجما مع ذرات أخرى (كربون أو هيدروجين) كما في العرض التالي:






تسمية الألكاينات Nomenclature:

تسمية الألكاينات حسب نظام الأيوباك IUPAC تتبع نفس طريقة تسمية الألكاينات لكن يستبدل المقطع (ان) في الألكان بالمقطع (اين) فالايثان يصبح إيثاين
1. نختار أطول سلسلة كربونية شريطة أن تحوي الرابطة الثلاثية
2. نرقم السلسلة الكربونية حسب الأقرب إلى الرابطة الثلاثية.
3. ترتب الفروع أبجديا وتسبقها أرقام ذرات الكربون المتفرعة منها في السلسلة الكربونية.
4. يكتب اسم المركب (حسب عدد ذرات الكربون في السلسلة الكربونية) وينتهي الاسم بالمقطع (اين) مسبوقا برقم أول ذرة كربون في الرابطة الثلاثية بمعنى أنه إذا كانت الرابطة الثلاثية بين ذرتي الكربون الثانية والثالثة نكتب الرقم 2 قبل اسم المركب.

أمثلة:














خصائص الألكاينات


أولا الخصائص الفيزيائية Physical Properties :

الألكاينات مركبات غير قطبية ولها صفات فيزيائية تشبه تماما صفات الألكانات والألكينات
1. غير ذائبة في الماء
2. تذوب قليلا في المذيبات العضوية ضعيفة القطبية كالبنزين والايثر
3. أقل كثافة من الماء
4. درجات غليانها تزداد بزيادة عدد ذرات الكربون
5. درجات غليانها تقريبا تماثل درجات غليان الألكانات والألكينات المقابلة لها




ثانيا الخصائص الكيميائية Chemical properties :


الألكاينات مركبات غير ثابتة ونشطة كيميائيا، الاسيتلين والألكاينات الطرفية (الرابطة الثلاثية في الطرف وتكون بين ذرتي الكربون رقم 1و 2) مركبات حمضية ولها ثابت حموضة pKa = 25 وعند مفاعلتها مع القواعد القوية كفلز الصوديوم أو أميد الصوديوم أو n- بيوتيل الليثيوم أو مركب جرينارد فإن الناتج يكون أيون سالب للألكاين الطرفي (أسيتليد الفلز)





وبشكل عام :





أيون الأسيتليد هذا مهم جدا حيث يعمل كنيوكليوفيل قوي nucleophile في تفاعلات تكوين الروابط الأحادية C−C ، كما يمكن تكوين ألكاينات الفضة والنحاس منه.





الألكاينات الطرفية وغير الطرفية (الداخلية) Terminal and internal alkynes:

الألكاينات الطرفية Terminal ترتبط فيها ذرة هيدروجين على الأقل بواحدة من ذرات الكربون المهجنة sp وتكون الرابطة الثلاثية في الطرف كما في البروباين







أما الألكاينات الداخلية غير الطرفية internal ترتبط فيها ذرة أخرى غير الهيدروجين بذرة الكربون المهجنة وغالبا ما تكون ذرة كربون أخرى مثل 2- بناتين الذي توجد فيه مجموعة ميثيل على طرف الرابطة الثلاثية ومجموعة ايثيل على الطرف الآخر وبذلك تقع الرابطة الثلاثية داخل المركب





تحمل الألكاينات الطرفية صفات حمضية ضعيفة حيث يمكن إزالة ذرة الهيدورجين الطرفية بواسطة القواعد القوية وتستخدم هذه الطريقة للتمييز بين الألكاينات الطرفية وغير الطرفية حيث أن إضافة قطرات قليلة من هيدوركسيد ثنائي أمين الفضة الأحادي Ag(NH3)2+ -OH أو Ag(NH3)2OH حيث لا يحدث تفاعل مع الألكاينات الداخلية غير الطرفية بينما تكون الألكاينات الطرفية راسب أبيض (ملح الفضة)



أملاح ألكاينات العناصر الانتقالية قابلة للانفجار عندما تجف


تحضير الألكاينات Alkynes Synthesis :


• عامة يتم تحضير الألكاينات من نزع هاليد الهيدروجين من ألكيل الهاليد الثنائي أو تفاعل أسيتليد الفلز مع ألكيل هاليد أولي مثل تفاعل فريتش باتنبرغ ويشيل Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement حيث يتم تحضير الألكاين من فينيل البروميد








• يمكن تحضير الألكاينات من الألدهيدات بطريقة كوري فيوش Corey-Fuchs reaction




وباستخدام القاعدة المناسبة يمكن التحكم في هذا التفاعل وايقافه عند تكون 1- برومو ألكاين

ميكانيكية تفاعل Corey-Fuchs نوع من تفاعلات فيتيج Wittig Reaction حيث ينتج مركب الفوسفور من كربين ثنائي البروم ويتم تحضير هذا الكربين داخل إناء التفاعل in situ بمفاعلة ثلاثي فينيل الفوسفين مع ثلاثي بروميد الكربون





يهاجم ثلاثي فينيل الفوسفين مركب الكربين ليتكون بعدها الإلِد النشط الذي يتفاعل مع الألدهيد بنفس آلية تفاعل فيتج مكونا ألكين




يتم نزع الهيدروجين الألوفيني (الألكين) باستخدام بيوتيل الليثيوم (البيولي) كقاعدة وبعد تفاعلات حذف من نوع بيتا على الناتج يتكون بروميد ألكاين.

تتم معالجة بروميد الألكاين ببيوتيل الليثيوم حيث يتم تبديل البروم بالليثيوم ويعالج المركب الوسطي المتكون بنيكوفيل مناسب كالماء أوهاليد ألكيل ليتحول في هذه العملية بروميد الألكاين إلى ألكاين طرفي أو داخلي على التتالي




• تحضر الألكاينات من الألدهيدات أو الكيتونات بطريقة سيفرث غلبرت Seyferth-Gilbert_homologation حيث يتفاعل أرايل الكيتون أو الألدهيد مع ثنائي ميثيل ثنائي آزوميثيل الفوسفات dimethyl (diazomethyl)phosphonate ورباعي بيوتوكسيد البوتاسيوم potassium tert-butoxide ليكون الناتج ألكاين متفرع

عادة يسمى ثنائي ميثيل ثنائي آزوميثيل الفوسفاتdimethyl (diazomethyl)phosphonat بمركب سيفرث غلبرت




يسمى هذا التفاعل بـ homologation لأن الناتج دائما يحوي ذرة كربون واحدة إضافية عن المركب الأصلي

الشكل التالي يوضح ميكانيكية التفاعل





تفاعلات الألكاينات Alkynes Reactions :


تدخل الألكاينات في كثير من التفاعلات العضوية:

• أولا تفاعلات الإضافة الالكتروفيلية electrophilic addition:

1.إضافة الهيدورجين لينتج الألكين أو الألكان المقابل
2.إضافة الهالوجين لينتج فينيل الألكيل أو هاليد الألكيل المقابل
3.إضافة هاليد الهيدروجين لينتج فينيل الألكيل أو هاليد الألكيل المقابل
4.إضافة الماء لينتج مركب كربونيل مثل هدرلة فينيل أسيتلين في وجود رباعي كلوررأورويت الصوديوم sodium tetrachloroaurate في وسط ماء\ميثانول لينتج من هذا التفاعل أسيتوفينون





5. تفاعل نيكولاس Nicholas reaction:

يستخدم في تفاعل نيكولاس مركب ثماني كربونيل الكوبالت الثنائي حيث يتفاعل هذا المركب مع نيوكيلوفيل ويسير في تفاعل أكسدة لينتج عنه ألكاين متفرع كما يظهر في الشكل التالي:




ميكانيكية التفاعل يشرحها الشكل التالي:






،،،
العامريالكيميائ غير متصل   رد مع اقتباس
إضافة رد


زوار هذا الموضوع الآن : 1 (0 عضو و 1 ضيف)
 
أدوات الموضوع

ضوابط المشاركة
غير مصرّح لك بنشر موضوع جديد
غير مصرّح لك بنشر ردود
غير مصرّح لك برفع مرفقات
غير مصرّح لك بتعديل مشاركاتك

وسوم vB : نشيط
كود [IMG] : نشيط
كود هتمل : خامل

الانتقال السريع


التوقيت حسب جرينتش +3. الساعة الآن 01:19 PM.







Powered by: vBulletin® Version 3.8.7 Copyright ©2000-2014, Jelsoft Enterprises Ltd.
Translated By vBulletin®Club©2002-2014
Ads Management Version 3.0.1 by Saeed Al-Atwi